本文引用：GB T 17657-2022《人造板及饰面人造板理化性能试验方法》中甲醛释放量测定——小室法

1方法描述

将一个已知表面积的样品放入温度、相对湿度、空气流速和空气置换率控制在一定值的小室内，定期抽取箱内甲醛和空气的混合气体。抽取的气体通过盛有吸收液的吸收瓶。采用变色酸法或其他等同方法测定吸收液中的甲醛含量，计算出每立方米空气中的甲醛含量，以毫克每立方米(mg/m³)表示。适用于较小尺寸木制产品甲醛释放量的快速检测。

2仪器设备

2.1TDLY32379-4型小室法甲醛释放量试验箱，容积应为0.02m³~1m³。为防止湿空气冷凝积水吸收甲醛而影响测试结果，小室内壁应避免采用制冷线圈等产生冷凝水。小室内壁及其中的管路和样品架等都应使用不与甲醛反应、不吸附甲醛、不释放甲醛、易于清洗的惰性材料，如不锈钢、铝及聚四氟乙烯(PTFE)等。除了门之外的连接都应该完全密封，门具有自封闭结构。进入小室内空气的甲醛浓度不超过0.006mg/m²。

2.2空气抽样系统。空气抽样系统包括：抽样管(如硅胶管)、2个50mL的吸收瓶、硅胶干燥器、气体抽样泵、气体流量计、气体计量表(配有温度计)。

2.3TD17657-JQ1人造板甲醛释放量可见分光光度计，可以在波长580 nm处测量吸光度。

2.4天平，感量0.01g。2.5 pH计。

2.6磁力搅拌器。

2.7移液枪，配置0.1 mL～0.5mL、1mL～10mL、25mL的移液枪吸头。

2.8吸耳球。

2.9玻璃器皿，包括：—烧杯，150 mL;

——容量瓶，10 mL,100 mL,200 mL,1000 mL;——滴定管，25mL;

——单标线移液管，0.1 mL,2.0 mL,10 mL;25mL,50 mL,

——试管，φ16mm×150 mm,配有聚四氟乙烯(PTFE)螺旋帽。

3试剂与溶液配制

3.1水，至少为符合GB/T 6682规定的三级纯度蒸馏水或去离子水的要求。

3.2硫酸(H₂SO₄):硝酸盐浓度小于0.001%(10 ppm),优级纯。

3.3缓冲溶液，pH 9.0。

3.4盐酸标准溶液(HCD),0.100 mol/L。

3.5甲醛溶液(HCHO),质量分数37%。

3.6变色酸(4,5-二羟基-2,7-萘二磺酸),分析纯。

3.7变色酸溶液(1%):称取0.10g变色酸溶于新鲜的蒸馏水中，定容到10mL,此溶液现用现配。

3.8亚硫酸钠(Na₂SO₂),分析纯。

3.9亚硫酸钠溶液(1 mol/L):称取12.67g无水亚硫酸钠(纯度大于99.5%)放入烧杯中，用新制备的蒸馏水溶解后，移入100 mL容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度并摇匀。

3.10亚硫酸氢钠(NaHSO₂),优级纯。

3.11亚硫酸氢钠溶液(1%):称取1g亚硫酸氢钠，放入烧杯中，用新制备的蒸馏水溶解后，移入100 mL容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度并摇匀。此溶液在室温条件下一周内稳定。

4试件要求

4.1试件尺寸

根据小室容积和承载率确定试件面积，试件尽量接近正方形。

4.2试件预处理

试件放置在TD17657-YH系列甲醛恒温恒湿预处理箱中以温度(24±3)℃、相对湿度(50±5)%条件下预处理2 h±15 min。试件之间距离至少0.15m。试件在进行预处理时，空气置换率为每小时1次，其周围0.3m内空气中甲醛质量浓度不应超过0.10 mg/m²。

4.3试件封边

试件预处理后，立即采用不含甲醛的铝胶带封边，未封边的长度L与试件表面积的比例为：l/A=1.5m/m²。

注：因为1/A=1.5m/m²为固定比例，未封边边部表面积相对于试件表面积的百分比取决于试件的厚度，见下列示例：

地板只测量暴露面。采用不含甲醛的铝箔胶带将2块试件背靠背封起来，或者用铝箔胶带将试件的一面密封起来，所有侧边均用铝箔胶带密封。

5试验步骤

5.1小室清洁

在测试前小室应进行空载运行或/和使用过滤装置，降低小室内空气中的甲醛背景浓度。小室空载运行时，空气中甲醛背景浓度不应高于0.006mg/m³。如果甲醛的背景质量浓度接近0.005 mg/m³,可用水或合适的溶剂对小室进行清洗。

5.2试验条件

在试验过程中，小室内保持下列条件：

——温度：(25±1)℃;

——相对湿度：(50±4)%;

——承载率：(1.0±0.02)m²/m²;

——空气置换率：(1.0±0.05)h-¹;

——试件表面空气流速：0.1 m/s～0.3 m/s。

5.3试件放置

试件完成预处理并封边后，应立即放入小室中。使试件尽量置于小室中心位置以保证气流能够在面板表面进行循环。根据小室容积大小确定试件之间距离，如0.02 m³小室，试件之间距离不小于50mm;0.5m³以上小室，试件之间距离不小于150 mm。

5.4甲醛采集

在试件放置后至开始收集甲醛之前，需要进行至少两次空气置换，即至少放置2 h后才能取样。取样装置链接示例同图62。先将空气抽样系统与小室的空气出口相连接。2个吸收瓶中各加入20 mL 1%的亚硫酸氢钠溶液(3.11),串联在一起。开动抽气泵，抽气速度控制在(1±0.05)L/min,抽取时间为30 min～60min,精确至5 s以内。当小室容积小于0.1 m³,抽气速度控制在(0.2±0.05)L/min。对于测试甲醛释放量非常低的产品，取样时间一般为60 min。取样时记录检测室温度。

5.5样品分析

甲醛浓度分析采用变色酸法。

注：甲醛浓度也可采用4.5 9.6.5中的乙酰丙酮法，或采用酚试剂分光光度法(GB/T 18204.2-2014中7.2)测定。

将2个吸收瓶的溶液充分混合，作为待测液。分别移取4mL待测液到3个φ16mm×150 mm的带螺旋帽的试管中，对待测液进行三次滴定分析。

将4 mL1%的亚硫酸氢钠溶液(3.11)移入p16 mm×150 mm带螺旋帽的试管中作为空白液。向每个试管中加入0.1mL1%的变色酸溶液(3.7),摇动使其混合均匀。

缓慢小心地移取6.0mL浓硫酸(3.2)加入每个试管，使其缓慢沿试管壁流下。滴干移液管，不要吹。在盖上盖子之前，检查PTEF盖子的内衬以确保它们是干净无污染的。

缓慢摇动试管使其均匀，当没有明显的分层现象时可认为混合均匀。不能快速混合，以免产生热量和压力导致试管破裂。

如果吸光度超过1.0或吸光度分析在2h内进行，则加热带帽试管到95℃或将带帽试管置于沸水中水浴加热(15±2)min,确保化学反应进行完全。将试管移开，小心移动螺旋盖子释放压力，冷却至室温。

5.6吸光度读取

在分光光度计580 nm处，用蒸馏水进行调零后，再读取空白液的吸光度。若空白液吸光度高于0.100时，表明该空白液受到污染，需重新进行试验。

当空白液吸光度小于0.100时，用空白液对分光光度计进行调零。或用蒸馏水进行调零，以标准溶液的吸光度减去空白溶液的吸光度。如果空白的吸光度比蒸馏水高出0.040(使用光程为12 mm的比色皿)或0.030(使用光程为10mm的比色皿)以上，重新进行测试。

在580 nm处读取并记录每支试管的吸光度读数。如果试件溶液的吸光度超出允许的范围(>1.0),稀释待测液，重新进行上述步骤。

5.7标准曲线

5.7.1甲醛标准溶液(1.0 mg/mL)

按照下面步骤配制甲醛标准溶液并校定甲醛溶液浓度。

a)用pH值为9.0的标准缓冲溶液(3.3)校准pH计。

b)准确移取2.7 mL 37.0%的甲醛溶液到1 L的容量瓶中，并用蒸馏水定容至刻度，混合摇匀。分别移取该溶液50mL至两个150mL的烧杯中，再分别加入20 mL1mol/L的亚硫酸钠溶液(3.9)。由于亚硫酸钠溶液会被氧化，加入前可用缓冲溶液把pH值校准到9.5。

c)将烧杯放在磁力搅拌器上，将pH电极浸入溶液中，用0.100 mol/L HCl标准溶液(3.4)滴定至pH值为9.5。期间间歇地记录滴定使用的HCl体积及相应的pH值。绘制一条pH值与HCl滴定体积相对应的曲线。

d)甲醛标准溶液的浓度(cA),根据式(47)计算：

CA=(V×N×30.03）/50

式中：

CA——甲醛标准溶液浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL);

V—pH值为9.5时根据d)绘制的曲线所对应的0.100 mol/L盐酸的体积，单位为毫升(mL);

N——盐酸溶液的浓度，单位为摩尔每毫升(mol/mL)。

标准溶液的浓度是分析结果的平均值。

5.7.2甲醛标准工作溶液

将1 mL甲醛标准溶液(5.7.1)和1g亚硫酸氢钠(3.10)用蒸馏水溶解，并稀释定容至100 mL容量瓶中，制得标准工作溶液，稳定期至少1周。也可直接使用带证书的甲醛标准溶液配制工作溶液。

甲醛标准工作溶液的浓度，根据式(48)计算：

CB=CA×1000/100

式中：

cs——甲醛标准工作溶液质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);

CA——甲醛标准溶液质量浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL)。

5.7.3标准曲线绘制

标准曲线是根据甲醛溶液质量浓度与吸光度的关系绘制的。

a)取6支φ16 mm×150 mm带螺旋帽的试管，按表10用甲醛标准工作溶液(5.7.2)制备标准系列。

表10甲醛标准系列

b)按5.5和5.6所述方法，对每支试管进行吸光度测量分析，在580 nm处读取并记录吸光度(试管2到试管6)。

c)根据每支试管的吸光度和其甲醛质量(mg)绘制标准曲线。斜率由标准曲线计算确定，保留四位有效数字。

6结果计算

6.1将空气取样体积转换为标准状态下的空气体积，按式(49)进行计算：

Vs=（V×P×298）/101/（T+273）

式中：

Vs——标准状态下空气体积(101 kPa及298 K),单位为升(L);

V——抽样空气体积，单位为升(L);

P——大气压，单位为千帕(kPa);

T——抽样空气温度，单位为摄氏度(℃)。

6.2吸收液中甲醛总量，按式(50)进行计算： 

Ct=Ca×Fa

式中：

Ct——吸收液中的甲醛总量，单位为微克(ng);

Ca——分析用吸收液的甲醛量，单位为微克(μg);

Fa——吸收液总体积(mL)除以分析待测液溶液的体积(mL)。

6.3小室空气中的甲醛质量浓度，按式(51)进行计算，结果精确至0.01 mg/m³: 

C=Ct/Vs

式中：

c——空气中甲醛质量浓度，单位为毫克每立方米(mg/m³);

Ct——吸收液中的甲醛总量，单位为微克(μg);

Vs——标准状态下空气体积(101 kPa及298 K),单位为升(L)。

6.4当小室的温度与25℃相差0.3℃以上时，将测得的甲醛浓度校准到标准温度25℃时的浓度，即测得的甲醛浓度乘以校正系数。校正系数是基于Berger方程得出的数值，见表11。观测温度是一个平均温度值，是甲醛采样前15min加上采样这一整个期间的平均值。

表11甲醛温度校正系数表

6.5当小室中空气相对湿度的偏差等于或超过1%时，甲醛浓度应校正到相对湿度为50%时的浓度，即测得的甲醛浓度乘以校正系数。校准系数是基于Berger方程得出的数值，见表12。

表1 2甲醛相对湿度校正系数表

7结果表示

以小室甲醛释浓度测定值作为样品的甲醛释放量，精确至0.001 mg/m³。

可用“临时甲醛释放量”表示，精确至0.001 mg/m³,并在测定值后用括号表示测定临时甲醛释放量的测试时间(以小时为单位)。

4.64其他性能试验方法

其他性能试验方法参见附录E。